铝合金活塞材料主要成分为铝、硅合金,为了增强材料强度和拉伸性能还加入镍、铜等微量元素。现代乘用车汽油发动机活塞负荷和压缩比越来越高,对活塞的耐高温和高强度性能要求也越来越高,为了增强活塞环槽的强度、耐磨性能和密封性能,现在大部分汽油机活塞都要对活塞第一环槽进行硬质阳极氧化处理。
铝合金硬质阳极氧化液成分一般分为铬酸、草酸和硫酸等。其中硫酸硬质阳极氧化工艺是最为简单、稳定、低成本的工艺,适用范围较广。
硬质阳极氧化的机理如下:
阳极水放电析出氧,与阳极上的工件生成氧化膜,同时伴有溶液温度上升的现象。反应式如下:
H2O-2e-→[O]+2H+
2Al+3[O]→Al2O3
阴极氢离子得到电子,生成氢气:
2H++2e-→H2↑
同时,氧化膜和铝在酸溶液中发生化学溶解。
2Al+6H+→2Al3++3H2↑
Al2O3+3H2SO4→Al2(SO4)3+3H2O
氧化膜的生成与溶解同时在溶液中进行,只有当生成速度大于溶解速度时,膜才能不断增长。
铝活塞硬质阳极氧化中各工艺参数对生成的氧化膜的影响:
(1)硫酸浓度:硫酸浓度越高,生成氧化膜越厚。但过高浓度的硫酸会提高氧化膜的溶解速度,使膜层孔隙多,硬度降低。硫酸浓度控制320-350g/l比较合适。
(2)铝离子:若阳极氧化液中无铝离子,膜层的耐蚀、耐磨性差;过高的铝离子也会导致膜层的耐蚀、耐磨性差。Al3+含量为1-5g/L时,膜层性能最佳。
(3)有机酸:有机酸的引入可以提高氧化膜的硬度、耐磨性、耐蚀性和均匀性。有机酸吸附在氧化膜上,形成抑制H+浓度变化的缓冲层,降低膜的溶解速度,从而使氧化膜均匀。一般有机酸浓度控制在20-26g/L。
(4)温度:氧化温度是影响膜层性质的主要参数。温度升高,导致溶液对氧化膜的溶解加剧,膜的生成率、厚度和硬度降低。随着阳极的放电,溶液温度在使用过程中会有一定的上升。需要安装冷冻机,将氧化温度控制在0-5℃。
(5)电流密度:在相同条件下,提高电流密度,加快膜的生成速度,提高生产效率。但是若电流过高,会导致溶液温度升高过快,引起形成的膜不均匀,严重时会烧毁工件。
(6)电压:主要影响初始阻挡层的厚度。电压越大,阻挡层越厚,但同时也使氧化膜凹凸不平,摩擦系数变高。
(7)杂质:工件中含铜离子会使氧化膜性能变差,且铜离子会部分溶解进入氧化液,当Cu2+超过一定量时,氧化膜上会出现暗色花纹和斑点。需要定期清理氧化液中的Cu2+。
综上所述:对于铝合金活塞来说,要想得到合格的硬质阳极氧化膜、满足合格的氧化层硬度、厚度、粗糙度和氧化层的完整度、均匀性,必须协调氧化液的各项理化参数以及电流、电压、流量、温度和氧化时间等工艺参数,找到平衡点。
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